氰化法在過去100多年里一直是從礦石中提取銀的重要工藝,而針對廢銀催化劑,傳統(tǒng)硝酸法存在環(huán)境問題,新研發(fā)的清潔提銀技術(shù)旨在解決這些問題。
針對采礦廢水,混合氰化與高壓膜(納濾NF、反滲透RO)的聯(lián)合工藝被提出,銀回收率分別可達(dá)29–59%和54–62%,其中RO膜在貴金屬回收和產(chǎn)水回用方面更有效。
針對廢銀催化劑,傳統(tǒng)回收技術(shù)采用濃硝酸浸出,存在流程長、NOx及酸性廢水排放量大等問題。
有研究提出采用稀土鈰(IV)取代濃硝酸作為浸出劑的提銀技術(shù),結(jié)合正向化學(xué)浸出與逆向電解再生循環(huán),以消除NOx排放并減少酸性廢水。
基于該技術(shù)編制的“1200噸/年廢銀催化劑回收裝置工藝包”于2024年11月通過評審。該技術(shù)曾在單批次40噸級工業(yè)化試驗中進(jìn)行應(yīng)用。
廢銀回收是全球白銀供應(yīng)的重要來源之一,約占全球銀供應(yīng)的20%。再生銀主要來源于感光材料、電子產(chǎn)品、催化劑和銀飾回收 [5]。用于催化乙烯環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的銀催化劑(Ag/α-Al2O3)失活后形成的廢銀催化劑,就是重要的含銀二次資源。2024年11月,基于“銀鈰變價循環(huán)清潔提銀技術(shù)”的“1200噸/年廢銀催化劑回收裝置工藝包”通過專家評審。廢銀的用途就是通過再生技術(shù)使其變?yōu)榧冦y。
在導(dǎo)電銀膠各組份基本確定的情況下,通常采用兩步法制備導(dǎo)電銀膠。
步基體樹脂制備:試驗室用電子天平以一定比例稱取一定量的環(huán)氧樹脂放入研缽中,按比例加入K77、ZE4MzeN、朋560、DleY(事先已研磨并過200目篩),用研棒進(jìn)行充分的研磨和混合,研磨時間一般在10分鐘以上,直到形成均勻的混合體為止,便得到需要的樹脂基體。
基體樹脂所得的固化產(chǎn)物的性能完全能夠滿足商用導(dǎo)電銀膠的要求,導(dǎo)電銀膠中的銀粉的填加量對導(dǎo)電銀膠性能的影響將最終決定導(dǎo)電銀膠能否商業(yè)化的最重要的因素。已有學(xué)者對導(dǎo)電銀粉的填加量作過深入的研究,通常認(rèn)為導(dǎo)電銀粉的填加量低于70%其所得固化產(chǎn)物導(dǎo)電性能較差不能滿足商業(yè)化的要求,但銀粉的填加量超過80%則固化產(chǎn)物的剪切強度變差亦不能滿足商業(yè)化的要求。基于以上考慮,本論文制備銀粉含量為70%、75%及80%的三種導(dǎo)電銀膠,對其性能進(jìn)行考察,以最終確定適合作LED封裝用的導(dǎo)電銀膠的銀粉含量。
第二步導(dǎo)電銀膠制備:取一定量的樹脂基體加入部分已經(jīng)混合好的片狀銀粉BAgF一20及粒狀銀粉sAg一ZA進(jìn)行研磨,直到銀粉全部與樹脂基體混合均勻后再加入適量的銀粉,最終銀粉總量為膠總量的70%;再取一定量的樹脂基體按前述方法制備銀粉含量為75%的導(dǎo)電銀膠;再取一定量的樹脂基體按前述方法制備銀粉含量為80%的導(dǎo)電銀膠;銀粉全部加完后再研磨30分鐘以上,直到銀粉和樹脂基第2章導(dǎo)電銀膠制備與性能測試體形成均勻的銀白色膏狀混合物。按下述方法對所制備的三種不同銀粉含量的導(dǎo)電銀膠進(jìn)行性能測試。
銀漿回收技術(shù)主要包含電解退銀、廢電池處理、膠片回收及定影液提銀等方法。電解退銀工藝采用石墨板為陰極,不銹鋼滾筒為陽極,以檸檬酸鈉和亞硫酸鈉為電解液處理鍍銀件。銀回收率97—98%,所得銀粉純度達(dá)99.9%。廢銀鋅電池回收采用稀硫酸分步浸出鋅和銅,浸銅時加入氧化劑,銀粉直接熔煉成錠。銀回收率98%,銀錠純度大于99%。廢膠片回收主要包括兩種方法。一是稀硫酸洗脫-氯鹽沉淀-還原法,銀純度99.9%,直收率98%。二是硫代硫酸鈉溶解-電解法,銀浸出率大于99%,回收率98%,純度99.9%。廢定影液回收常用方法包括離子沉淀法、電解法、金屬置換法等。其中電解法因可使提銀后的定影液返回使用,在大陸大型電影制片廠中得到應(yīng)用。

