電化學(xué)法
原理：通過(guò)電解反應(yīng)使貴金屬離子在電極上還原析出，或通過(guò)陽(yáng)極溶解廢料中的金屬。
1. 電解精煉法
適用：粗金、粗銀的提純（如火法熔煉后的金銀合金）。
操作：
陽(yáng)極：粗金屬（如含金 90% 的陽(yáng)極板）；陰極：純金片。
電解液：含金氰化物或氯金酸鹽溶液。
通電后，陽(yáng)極金溶解為 Au3?，在陰極還原為純金（純度達(dá) 99.99%）。
2. 陽(yáng)極泥處理
適用：銅、鎳電解過(guò)程中產(chǎn)生的陽(yáng)極泥（含金銀鉑鈀）。
步驟：
陽(yáng)極泥經(jīng)酸浸除雜后，通過(guò)火法或濕法提取貴金屬。
例如，銅陽(yáng)極泥提銀時(shí)，先氯化浸出銀為 AgCl，再用氨水溶解為 [Ag (NH?)?]?，后用水合肼還原得銀粉。
四、新興綠色技術(shù)
沉淀法選擇性沉淀：金：向含\(\text{AuCl}_4^-\)的溶液中加入還原劑（如 SO?、草酸、水合肼），還原析出單質(zhì)金：\(2\text{HAuCl}_4 + 3\text{SO}_2 + 6\text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{Au} \downarrow + 3\text{H}_2\text{SO}_4 + 8\text{HCl}\)銀：加入 NaCl 或 HCl，生成 AgCl 沉淀，再用氨水溶解為\(\text{Ag(NH}_3\text{)}_2^+\)，經(jīng)水合肼還原得銀。鈀：加入氯化銨生成\(\text{(NH}_4\text{)}_2\text{PdCl}_6\)沉淀，或用甲酸還原為金屬鈀。
離子交換法通過(guò)陽(yáng)離子或陰離子交換樹(shù)脂吸附貴金屬絡(luò)離子（如\(\text{AuCl}_4^-\)、\(\text{PtCl}_6^{2-}\)），再用洗脫劑（如 HCl + 硫脲）解吸，得到高純度貴金屬溶液。
電解法
將含貴金屬的溶液作為電解液，通過(guò)電解使金屬離子在陰極還原析出，適用于提純高純度金、銀、鉑、鈀。