飛天茅臺酒是中國大曲醬香型的鼻祖，歷史悠久。產地內出土的文物中，有相當部分是商周時代的酒具，說明當時已經有酒。距今兩千多年前的漢武帝時期，茅臺當地就能釀酒，史稱枸醬酒。明末清初，以大曲參與糖化、發酵、蒸餾取酒的工藝日趨成熟。數百年來，飛天茅臺酒釀造工藝在繼承和發展中不斷完善，至今仍完整延用。
1997年，茅臺推出款紀念酒——「香港回歸1997」，至今正好25周年。紀念酒的開發為今天茅臺的火熱埋下了伏筆，開啟了茅臺收藏新時代。 2014年，白酒行業進入低谷。為了填補營收，茅臺成立定制營銷公司，開展個人、團體、企業等個性化定制業務。茅臺生產過上千款產品，定制酒占據了大半壁江山。不過多數定制酒產量少、知名度不高，基本不流通；只有少數設計精美的定制紀念酒流入市場，深受藏家歡迎。 2019年，茅臺酒市場價一路高漲，飛天一瓶難求。為保證飛天的供應量，官方取消了定制酒業務，砍掉了大部分非常規產品，紀念酒的開發也越來越謹慎。
裝茅臺酒用的酒瓶，初是用本地生產的缸甕，從清朝咸豐年間起，改用底小、口小、肚大的陶質壇形酒瓶，有裝0.5公斤、1公斤和1.5公斤的型號。后曾一度改為微扁長方形酒瓶。民國四年（1915年）以后，改用圓柱形、體小嘴長的黃色陶質釉瓶。建國后，才改為白色陶瓷瓶和人們見到的乳白色避光玻璃瓶，古色古香，樸實大方。
茅臺酒的釀制技術被稱作“千古一絕”。茅臺酒有不同于其它酒的整個生產工藝，生產周期7個月。蒸出的酒入庫貯存4年以上，再與貯存20年、10年、8年、5年、30年、40年的陳釀酒混合勾兌，后經過化驗、品嘗，再裝瓶出廠銷售。