鈀碳的作用
鈀碳是一種催化劑，是把金屬鈀粉負(fù)載到活性碳上制成的，主要作用是對(duì)不飽和烴或CO的催化氫化。具有加氫還原性高、選擇性好、性能穩(wěn)定、使用時(shí)投料比小、可反復(fù)套用、易于回收等 特點(diǎn)。廣泛用于石油化工、醫(yī)藥工業(yè)、電子工業(yè)、香料工業(yè)、染料工業(yè)和其他精細(xì)化工的加氫還原精制過(guò)程。
鈀碳的制備
活性碳載體的預(yù)處理
活性炭由于其本身的高比表面積和高吸附性 能，在化工生產(chǎn)中有著廣泛的用途，特別是以活性炭做載體制備Pd／C催化劑。載體的性質(zhì)在很大程度上影響活性金屬在催化劑中的含量、分散度、負(fù)載的均勻程度和牢固程度等因素，從而影響催化劑活性以及其他催化劑性能指標(biāo)。活性炭表面積的大小對(duì)催化劑活性有重要影響，較大的比表面有利于鈀晶粒在載體內(nèi)、外表面的分散，從而增大了反應(yīng)物分子與活性中心的接觸，有利于反應(yīng)物分子的吸附、擴(kuò)散、脫附，提高了反應(yīng)速率。但是當(dāng)載體比表面積過(guò)大時(shí)，由于活性組分的分散度高，可能使單位表面上的活性中心數(shù)目減少，從而使活性下降。
載體碳的氧化處理
鈀鹽在還原前先改變成不可溶化合物，避免金屬鹽 自溶液被還原成金屬時(shí)常會(huì)發(fā)生的晶體遷移和長(zhǎng)大的問(wèn)題。一般添加氧化劑對(duì)活性炭進(jìn)行氧化預(yù)處理，一是對(duì)活性炭中的一些雜質(zhì)進(jìn)行選擇性氧化，使其變成可溶性鹽而除去，二是增加活性炭表面的—COO— (羧基)基 團(tuán)，破壞活性炭表面上的還原性基團(tuán)，使鈀金屬更易于在載體表面上的均勻分布，而且可以防止鈀金屬吸附時(shí)的直接還原，有效抑制貴金屬晶粒度的增大，可以采用過(guò)氧化氫和次氯酸鈉作為氧化劑。艾伯斯 ·P等提出，采用一種氧化劑如過(guò)氧化氫，在鈀鹽被炭還原前先進(jìn)行水解 ，這樣改善了鈀的分布，獲得了高活性催化劑。黃偉等采用過(guò)氧化氫與次氯酸鈉的混合物作為氧化劑對(duì)活性炭進(jìn)行氧化處理，改善了催化劑中鈀的吸附及鈀在載體表面的均勻分布。
對(duì)含鈀廢催化劑進(jìn)行回收，既能減少環(huán)境污染，也能增加鈀的利用率，降低生產(chǎn)成本，意義十分重大。1含鈀廢催化劑中鈀的回收方法鈀的回收流程包括鈀的浸出和濃縮提純，有直接浸出法、焚燒法、萃取法、沉淀法、氯化法、電解電鍍法、吸附法等。1．1直接浸出法直接浸出法是用氧化劑將鈀催化劑上的鈀溶解到酸溶液中的方法，常用的氧化劑有鹽酸、硝酸、王水、NAC10、HO等，該法對(duì)以活性炭為載體的催化劑的浸出效果較差，適用于以SIO或ALO為載體的鈀催化劑。研究人員Ⅲ曾嘗試用鹽酸、硝酸、王水將失效鈀炭催化劑加熱浸出，但由于炭載體的吸附還原作用很強(qiáng)，鈀的浸出率很低，僅為25．6％、38．8％、16．5％。SIBRELL等將PD／分子篩加入11％NACN一0．1MOL／LNAOH浸出液中，浸出溫度為160OC，在堿性條件下催化劑顯示出很強(qiáng)的離子交換能力，分子篩上的H與溶液中的NA交換，中和了溶液中的OH一，使溶液PH值下降，產(chǎn)生有毒的HCN氣體，解決的方法是用1MOL／LNAOH對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)處，使鈀部分溶解，再用浸出液浸出，當(dāng)浸出液加熱至250OC時(shí)，鈀絡(luò)合物從浸出液中析出，再加熱至275CIC，鈀絡(luò)合物分解，得到純鈀，鈀的浸出率為90％95％，經(jīng)研究認(rèn)為鈀浸出率低的原因是有部分鈀被封閉在催化劑的孔道中，浸出液無(wú)法接觸到這部分鈀，可以采用粉碎等措施將催化劑磨成粉末，以提高鈀與浸出液的接觸。由于浸出通常要在一定溫度下進(jìn)行，一L9一化劑如硝酸、鹽酸等易分解或揮發(fā)，會(huì)減慢鈀的浸出速率，使載體與浸出液發(fā)生反應(yīng)，為了提高鈀的浸出速率，PHILIP在鹽酸浸出液中加入不易揮發(fā)的A1C1，，使鈀的回收率提高到97％以上。直接浸出法工藝簡(jiǎn)，投資小，為大多數(shù)廠家采用，但浸出液腐蝕性強(qiáng)，浸出率不穩(wěn)定，有時(shí)浸渣中殘留鈀的含量較多，并且該法會(huì)產(chǎn)生大量含有重金屬的腐蝕性廢酸和其它副產(chǎn)物，易導(dǎo)致環(huán)境污染。1．2焚燒法焚燒法是在高溫下將廢鈀催化劑先進(jìn)行焙燒，再將燒灰中的鈀溶解轉(zhuǎn)移至溶液中，進(jìn)行鈀的分離提取和純化的方法。焚燒可以除去催化劑上殘留的有機(jī)物，提高鈀的百分含量，有利于下一步鈀的提取，對(duì)于鈀炭催化劑，高溫?zé)枯d體可以降低炭對(duì)浸出液的吸附，減少浸出液的用量。
各種收集處廢鉑、廢鈀催化劑，廢催化劑回收廠家，廢鈀炭，廢鈀觸媒，廢鉑觸媒，各種含鉑，鈀，金，銀的廢料，廢液，廢渣等。
由于銀是貴金屬，易被還原而回到質(zhì)狀態(tài)，因此液相還原法是目前制備銀粉的主要的方法。即將銀鹽（硝1酸銀等）溶于水中，加入化學(xué)還原劑（如-等），沉積出銀粉，廢鉑催化劑，經(jīng)過(guò)洗滌、烘干而得到銀還原粉，平均粒徑在0.1-10.0μm之間，回收廢鉑催化劑，還原劑的選擇、反應(yīng)條件的控制、界面活性劑的使用，可以制備不同物化學(xué)特性的銀微粉（顆粒形態(tài)、分散程度、平均粒徑以及粒徑分布、比表面積、松裝密度、振實(shí)密度、晶粒大小、結(jié)晶性等），對(duì)還原粉進(jìn)行機(jī)械加工（球磨等）可得光亮銀粉（polishedsilverpowder），片狀銀粉（silverflake）。
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